English磷光的产生及磷光速率常数
磷光是激发态辐射跃迁的另一重要类型,是激发态分子失活到多重性不同的低能状态时所释放的辐射。通常观测到的磷光都是从第一激发三重态(Ti)向基态(S)跃迁时所释放的辐射(Kasha规则)。
一般磷光要比荧光弱得多,这是因为发射磷光的T态通常不易从S态直接吸收光子而形成,T态主要是从S态经系间窜越而形成的。由于受荧光与内转换过程的竞争,从S态向T态系间窜越的量子产率就大大降低了。
另一方面,与荧光过程不同,磷光发射过程是自旋禁阻的过程。目灰禁阻内丁通吊仕10-5~10-8。因此磷光发射速率常数k。远较荧光速率常数k;小。k。一般为10-1~
103s-1。磷光速率常数k,被定义为自然磷光辐射寿命(假定只有磷光失活而没有其他
失活过程时激发三重态的寿命)的倒数
zp是三重态的寿命,即三重态失活到1/e所需要的时间。
即失活速率常数之和的倒数。kp将因重原子效应或顺磁性分子的影响而提高。
